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Thèses Soutenues

 

  Titre de la thèse Synthèse et applications de nouveaux complexes métallocéniques multidentes
     
  Auteur(s) Fatima ALLOUSH
     
  Laboratoires

en france: Organometallique et catalyse pour une chimie bio et eco-compatible
Nom du laboratoire au liban: inorganic and organometallic coordination chemistry laboratory

     
  Thèse en cotutelle
UNIVERSITE LIBANAISE ET UNIVERSITE DE BOURGOGNE
ECOLE DOCTORALE DES SCIENCES ET DE TECHNOLOGIE
ET
U. F. R SCIENCES et TECHNIQUES
     
  these apres soutenance corrigée.pdf
     
  Titre Synthèse et applications de nouveaux complexes métallocéniques multidentes
     
  Titre en englais
 
Synthesis and applications of new multidentate metallocenic complexes.
     
  Date de soutenance

29 Janvier 2013

     
  Résumé

Ce mémoire porte sur l'accès simple et peu coûteux à de nouveaux ligands ferrocéniques aminés et aminophosphinés et leur coordination avec des métaux de transition pour des applications en catalyse homogène.
Des métallo-ligands aminés flexibles ont été obtenus et caractérisés après amination réductrice du 1,1'-diformylferrocène. D'autres ligands (N,N) rigides ont été isolés au départ du précurseur du 1,1'-di-tert-butyl-3,3'-diformylferrocène. Des aza-ferrocénophanes ont également été facilement préparés avec ces deux précurseurs carbonylés. Lors de la coordination de ces ligands avec le palladium, un palladacycle original a été isolé et caractérisé par diffraction de rayons X.
Des ligands ferrocéniques (N,P) ont été obtenus par trois méthodes: i) ortholithiation de ligands ferrocéniques aminés suivie d'un ajout de chlorophosphine, ii) amination réductrice des ferrocènes formylés substitués ou non en présence d'amine portant une fonction phosphine, iii) substitution directe du ferrocène dilithié par des chlorophosphines comportant un hétérocycle azoté. Leur coordination avec du palladium et du platine a été étudiée. Ces métallo-ligands hybrides ont été impliqués dans des réactions de chlorures d'aryle avec des acides arylboroniques (couplage de Suzuki), ainsi que dans la réaction de Sonogashira avec le couplage de bromures et de chlorures d'aryle avec le phénylacétylène.

     
  Résumé en anglais

This thesis focuses on simple and inexpensive access to new amino and aminophosphine ferrocenyl ligands and their coordination with transition metals for applications in homogeneous catalysis.
Flexible amine metallo-ligands were obtained and characterized after reductive amination of 1,1'-diformylferrocene. Other rigid (N,N) ligands were isolated starting from the precursor 1,1'-di-tert-butyl-3, 3'-diformylferrocene. Aza-ferrocenophanes were also easily prepared with these two formyl precursors. During the coordination of these ligands with palladium, a stable and original palladacycle was isolated and characterized by DRX.
(N,P) ferrocenyl ligands were obtained by three methods: i) ortholithiation of aminoferrocenyl ligands followed by addition of chlorophosphines, ii) reductive amination of substituted or not formylferrocene in the presence of amine bearing a phosphine function, iii) direct substitution of dilithiated ferrocene by chlorophosphines with a nitrogen-containing heterocycle. Their coordination with palladium and platinum has been studied. These hybrid metallo-ligands have been implicated in the reactions of aryl chlorides to arylboronic acids (Suzuki cross-coupling), as well as in the Sonogashira reaction involving of coupling aryl bromides and chlorides to phenylacetylene.

     
  Organisme de delivrance UNIVERSITE LIBANAISE
ET
UNIVERSITE DE BOURGOGNE
     
  Ecole doctorale ECOLE DOCTORALE DES SCIENCES ET DE TECHNOLOGIE
ET
U. F. R SCIENCES et TECHNIQUES
     
  Langue Francais
     
  Directeur de thèse
 
Professeur Nadine Pirio
Professeur Daoud Naoufal
     
  Composition du Jury

Président: P.MEUNIER, Membres: N.PIRIO, D.NAOUFAL, A.KANJ, C.DARCEL, A.LABANDE, M.ABOU RIDA.

     
  Mots clés

métallo-ligands ferrocéniques aminés et aminophosphinés, palladation, amination réductrice, ligands hybrides (N,P), réaction de couplage carbone-carbone, Suzuki, Sonogashira.

     
  Mots clés en anglais
amino and aminophosphine ferrocenyl metallo-ligand, palladation, reductive amination, N,P hybrid ligands, C-C cross-coupling reaction, Suzuki, Sonogashira.